Nuevos complejos dipolares basados en metalo-porfirinas e iminas: diseño, síntesis, caracterización y estudio de sus potenciales propiedades ópticas no lineales.

Abstract

Debido a las potenciales aplicaciones en las emergentes tecnologías optoelectrónicas y fotónicas basadas en compuestos de coordinación, se ha potenciado el estudio de estructuras asimétricas de coordinación monometálicas y heterobimetálicos del tipo push-pull (serie 5 y 6). En este contexto la presente tesis aborda el diseño, síntesis y caracterización de arquitecturas moleculares que presentan propiedades ópticas noli neales de segundo orden (ONL-2) mejoradas y modulables. El primer grupo de complejos investigado, consiste en compuestos de coordinación monometálicos plano-cuadrados de NiII, derivados de ligandos electro-aceptores base de Schiff tridentados del tipo ONO (serie 3), coordinados con ligandos electro-donantes porfirínicos del tipo meso-A3B (serie 1), a través de un fragmento piridínico. Adicionalmente, estos ligandos electro-donantes fueron coordinados en paralelo, con un complejo electroaceptor (4) derivado de ligandos porfirínicos del tipo meso-A4 (2c) conteniendo iones RhIII . Adicionalmente, este trabajo incluye el estudio de complejos bimetálicos de ZnII – NiII derivados de los complejos dipolares anteriormente descritos. En este contexto, se han generado estructuras moleculares del tipo push-pull, con componentes vectoriales en 45o y 90o , respecto a sus planos de coordinación, y estudio del impacto de estos modos de coordinación en sus respuestas ópticas no lineales de segundo orden (ONL-2).Los bloques de construcción (ligandos y complejos) descritos en este trabajo, han sido caracterizados por FT-IR, RMN multidimensional, espectroscopia UV-vis, análisis elemental, espectroscopia de masas, HRS-ONL y en algunos casos, por difracción de rayosX de monocristal.