Tesis Doctorado
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Browsing Tesis Doctorado by Subject "Alanina"
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Item Conversión de ácido láctico hacia alanina sobre catalizadores bimetálicos Rh-Ni soportados.(Universidad de Concepción, 2025) Morales Letelier, Karen Eileen; Ruiz Vásquez, Doris PolettLos aminoácidos y aminas primarias son obtenidos comúnmente mediante procesos biológicos que no alcanzan las expectativas de síntesis en grandes cantidades o a través de un enfoque químico clásico que emplea cianuros altamente tóxicos. Los reportes de aminación reductiva mediante catalizadores heterogéneos selectivos hacia aminas primarias todavía son muy limitados. En este sentido, este trabajo estudió las condiciones de reacción para la producción de alanina desde ácido láctico, alanina metil éster desde lactato de metilo y piruvato de metilo, ciclohexilamina desde ciclohexanona, 1-feniletilamina desde 1 feniletanol y acetofenona y 5-(aminometil)-2-furanmetanol desde 5-(hidroximetil)furfural mediante catalizadores heterogéneos basados en rodio y níquel soportados sobre SiO2. Se investigaron condiciones de síntesis y propiedades de Rh/SiO2, se evaluó la adición de Ni a Rh/SiO2 y su efecto en la activación de H2 y NH3. Se estudiaron diferentes condiciones de reacción incluyendo el efecto de la presión de H2 y NH3, temperatura de reacción, solvente, fuente de NH3 y variación en la relación molar sustrato/metal. Se realizaron ensayos comparativos con catalizadores comerciales: Rh/C, Ru/C, Pt/C, Pd/C, Ni/SiO2 e Ir/C. Los sólidos se caracterizaron mediante las técnicas TEM, SEM-EDS, Ads-des de N2, TG, Quimisorción de CO, TPR-TPO, XRD, XRF y XPS. El catalizador Rh/SiO2 con menor diámetro metálico (2 nm) y elevada dispersión (44,7%), obtuvo un rendimiento de 10% de alanina y 75,5% de alanina metil éster a partir de ácido láctico y piruvato de metilo, respectivamente. En el caso de ciclohexanona se observó 98,5% y 100% de rendimiento y selectividad hacia ciclohexilamina, en condiciones suaves 100°C, 4 bar de NH3 y 2 bar de H2. La obtención de 1-feniletilamina alcanza un 27,7% y 20,8% de rendimiento a partir de acetofenona y 1-feniletanol, respectivamente, solo superado por el catalizador comercial Pt/C. La obtención de 5-(aminometil)-2-furanmetanol alcanzó un 93%, 92%, y 99% de conversión, rendimiento y selectividad respectivamente, con Ir/C a 50 min. Los catalizadores bimetálicos entre 1 y 2% NiRh/SiO2 demostraron sinergias significativas, logrando altas conversiones y selectividades hacia aminas primarias. Los catalizadores conservan su actividad y selectividad en al menos 3 ciclos consecutivos de reutilización. Este estudio destaca el impacto de las condiciones de reacción en la eficiencia y abre nuevas posibilidades para el diseño de rutas sostenibles en la síntesis de aminas primarias.